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光致發(fā)光和熒光量子效率計(jì)算

更新時(shí)間:2018-08-08      點(diǎn)擊次數(shù):3923
原理

所謂光致發(fā)光(Photoluminescence簡稱PL),是指物體依賴外界光源 進(jìn)行照射,從而獲得能量,產(chǎn)生激發(fā)導(dǎo)致發(fā)光的現(xiàn)象。也指物質(zhì)吸收光子(或電磁波)后重新輻射出光子(或電磁波)的過程。光致發(fā)光過程包括熒光發(fā)光和磷光發(fā)光。

從量子力學(xué)理論上,這一過程可以描述為物質(zhì)吸收光子躍遷到較高能級的激發(fā)態(tài)后返回低能態(tài),同時(shí)放出光子的過程。光致熒光發(fā)光是多種形式的熒光(Fluorescence)中的一種。原理圖如下圖:

圖1. 熒光產(chǎn)生的過程

而在現(xiàn)階段光致發(fā)光材料的研究中,對熒光量子效率的計(jì)算非常重要,因?yàn)檫@是反映光致發(fā)光材料發(fā)光能力的重要特征指標(biāo)。

熒光量子效率又稱熒光量子產(chǎn)額(quantum yield of fluorescence)和熒光效率。一般情況下,熒光量子效率、熒光量子產(chǎn)額與熒光效率描述等價(jià)。他們是指單位時(shí)間(秒)內(nèi),發(fā)射二次輻射熒光的光子數(shù)與吸收激發(fā)光初級輻射光子數(shù)之比值,用來描述熒光材料發(fā)光能力,可以使用下列公式表達(dá):

另外,

其中外量子效率是直接測量對象,內(nèi)量子效率很難測,一般通過出光率推算得到。

 

二.測試方法

現(xiàn)有的測定熒光外量子效率的方法有比較測量法、量熱式測量法、直接光學(xué)測量法[1-3]。比較測量法需要一個(gè)與待測粉體光學(xué)特性相近且量子效率已知的弱吸收標(biāo)準(zhǔn)粉體作參考;量熱式測量法需要知道粉體的吸收曲線,并且對光源性能、熱敏探頭靈敏度、儀器隔熱性能要求都很高,而熒光粉是高吸收粉體,且吸收曲線不易測定;國外通用的直接光學(xué)測量法是對激發(fā)前后光譜進(jìn)行直接測量的方法,可以采用分布光度計(jì)或帶積分球的光譜儀測量。分布光度計(jì)需要大的暗室、高精度位移控設(shè)備,價(jià)格昂貴,全空間測量耗時(shí)太長[4], 而基于積分球和光譜儀的直接光學(xué)測量系統(tǒng)測試原理簡單,設(shè)備簡易,測試方便、快捷,下面我們就以積分球測量的方法做一個(gè)簡單介紹。

 

  1. 經(jīng)典三步測量法(整積分球測量方案)
    1. 首先簡單介紹一下積分球的測量原理,如下圖:

圖2. 積分球內(nèi)部測試原理圖

 2)測試搭建好后,按照下列步驟進(jìn)行操作。(有時(shí)也可以將樣品放置在球壁開口處,測量步驟與放在球中心相同)

步不放樣品,激光直射入球內(nèi);

第二步樣品置于積分球中心稍偏離入射光位置;

第三步樣品置于積分球中心

 示意圖如下圖:

圖3. 積分球法測試步驟

  1. 將測試數(shù)據(jù),按照下列公式進(jìn)行計(jì)算

 2. 積分球半球法

  1. 半球法測試方案原理如下:

圖4. 半球法測試原理圖

2. 半球法的優(yōu)勢(與整個(gè)積分球測量方式對比):

  • 與整球法相比,更具快速的量子效率測量;
  • 樣品安裝方便,且更易添加附屬的樣品供電或溫控模塊。

 

3. 半球法的缺點(diǎn):主要缺點(diǎn)在于平面鏡反光涂層與積分球內(nèi)漫反射材料光學(xué)特性不一致,且半球價(jià)格相對較高

 

根據(jù)積分球測試方法,我們可以簡單歸納為以下步驟:

三.海洋光學(xué)搭建推薦

基于海洋光學(xué)的產(chǎn)品和方法應(yīng)用,我們推薦如下搭建方案:

•       光源:

  1. 激光
  2. 氙燈+單色儀
  3. 鹵素?zé)?單色儀
  4. 大功率LED+單色儀

•       積分球:

全半球:2英寸-6英寸

•       探測器:

                           光譜儀:高靈敏度,低雜散光 (Maya2000pro,HR,QE Pro 系列)。

•       樣品支架:

  i.            可調(diào)角度和高度

  ii.            分類設(shè)計(jì):粉末,液體,薄膜等

 iii.            帶漫反射底板

參考文獻(xiàn):

[1]Tregellas-Williams J.Review of the measurement of the quantum efficiency of inorganic phosphors [J]. J. Electrochemical Society, 1958, 105 (3): 175-178.

[2] Demsas J N, Crosby GA. The measurement of photoluminescence quantum yields [J]. 1AReview2J. Physical Chemistry, 1971, 75 (8): 992-993.

[3] Porres L, Holland A, Monkman AP, et.al. Absolute measurements of photoluminescence quantum yields of solutions using an integrating sphere [J]. J Fluorescence, 2006, 16 (2): 267-272.

[4] Ohno Y.Detector-based luminous-flux calibration using the absolute integrating-sphere method [J]. Metrologia, 1998, 35: 473-478